鍀
鍀(中國大陸稱鍀,港澳稱鍀,臺灣稱鎝),
元素符號Tc,為銀白色金屬,原子序數43,原子量98.9062。
在元素週期表中屬ⅦB族。密排六方晶體。
1937年佩里埃(C.Perrier)和塞格雷(E.G.Segré)
用迴旋加速器以氘核轟擊鉬發現鍀。
它是第一個用人工方法制得的元素,
所以按希臘文technetos(人造)命名為technetium。
相關簡介
鍀(dé)的主要來源為反應堆中鈾裂變產物。
至80年代初還沒有在地球上找到天然存在的鍀。
用氫在500~600℃還原硫化鍀(Tc2S7)或過鍀酸銨,可得金屬鍀。
在硫酸溶液中電解過鍀酸銨也可析出金屬鍀。鍀的性質與同族元素錸相似。
高溫下鍀與氧生成揮發性的氧化物Tc2O7。
常見同位素Tc-97的半衰期260萬年,可用作製備β射線標準源。
少量的(約5×10^(-5)
mol)過鍀酸銨可使鋼材的腐蝕大為減慢。鍀和鍀鉬合金具有良好的超導性質。
1960年以前,鍀只能小量生產,價格曾高達2800美元/克;70年代末已能進行千克量級生產,價格已下降到60美元/克以下。
現在鍀已經達到成噸級的產量,是從核燃料的裂變產物中提取的。
金屬鍀抗氧化,在酸中溶解度不大,因此可用作原子能工業設備的防腐材料。
該金屬呈銀白色,但通常獲得的是灰色粉末。在潮濕的空氣中緩慢失去光澤,在氧氣中燃燒,溶於硝酸和硫酸。
鍀是地球上已知的最輕的沒有穩定同位素的化學元素。
歷史簡介
鍀長久以來折磨著化學家們,因為不能找到它。
我們現在知道它所有的同位素都是放射性的,
而且任何來自地球地殼的這種元素的礦物早已衰變。
(其壽命最長的同位素的半衰期是4百萬年。)
即便如此,有些鍀原子會在鈾發生核裂變產生,
一噸鈾只有約1毫克鍀。
在20世紀20年代聲明發現了這個元素,
或者說至少是觀察到了它的光譜了,不能被完全低估。
鍀是由Emilio Segrè
於1937年在義大利被發現的。
他研究來自加利福尼亞的鉬,
這需要暴露在高能量的輻射中,
他發現鍀出現了並分離了它,
今天,這種元素從廢核燃料棒中成噸提取。
【元素來源】:是核反應爐的主要裂變產物之一,或採用中子作用於Mo-98制得。
在溫度為1000-1100℃時用氫還原硫化物時能製備出金屬鍀。
【發現人及發現過程】:佩里厄(Perrier)、塞格瑞(Segre)
時間1937年,在勞倫斯加速器裡以氘核轟擊Mo-98而得。
發現過程
門捷列夫在建立元素週期系的時候,
曾經預言它的存在,命名它為eka-manganese(類錳)。
莫斯萊確定了它的原子序數為43。
其實,有關這個元素發現的報告早在門捷列夫建立元素週期系以前就開始了。
在1846年,俄羅斯蓋爾曼聲稱,從黑色鈦鐵礦(ilmenite)中發現了這個元素,
就以這個礦石的名稱命名它為ilmenium,
並且測定了它的原子量約104.6,敘述了它的一些性質與錳相似。
接著,1877年,
俄羅斯聖彼德堡的化學工程師克恩發表發現了一種佔據鉬和釕之間的新元素報告,
其原子量經測定等於100。但它卻被另一些化學家證明是銥、銠和鐵的混合物。
亞洲的化學家們也不甘落後,在1908年,日本化學家小川聲稱從方釷石中發現這一元素並命名為nipponium;
到1924年,又有化學家報告,利用X射線光譜分析從錳礦中發現了這一元素,命名為moseleyum。
遲至1925年,德國科學家也宣佈,在鈮鐵礦中發現了這一元素。
但這些發現都沒有被證實和承認。 於是43號元素被認為是“失蹤了”的元素。
後來,物理學家們的“同位素統計規則”解釋了它“失蹤”的緣由。
這個規則是1924年前蘇聯學者蘇卡列夫提出來的,在1934年被德國物理學家馬陶赫確定。
根據這個規則,不能有核電核僅僅相差一個單位的穩定同量素存在。
同量素是指質量數相同而原子序數不同的原子,如Ar-40、K-40、Ca-40都有相同的品質40。
由於它們的原子序數不同,所以它們處在元素週期表不同的位置上,因而又稱異位素。
鍀前後的兩個元素鉬-42、釕-44分別有一連串質量數94~102之間穩定同位素存在,
所以再也不能有鍀的穩定同位素存在,因為鍀的質量數應當是在這些質量數之間。
在1936-1937年首先實現了人工方法制取它。
1936年底義大利年輕的物理學家謝格爾到美國伯克利(Berkeley)進修。
他利用那裡一台先進的迴旋加速器,用氘核照射鉬,並把照射過的鉬帶回義大利帕勒莫(Palerma)大學。
他在化學教授彼利埃協助下,經歷近半年時間,分離出10-10克的Tc-99,並確定新元素的性質與錸非常相似,而與錳的相似程度較差。
隨後,二人從鈾的裂變產物中得到鍀的許多同位素,自然界僅發現極少量的鍀99;
已發現質量數90~110的全部鍀同位素。在1962年,B.T.
Kenna及P.K.
Kurod在非洲的一個八水化三鈾礦中,
從鈾-238的裂變物之中,找到了微量的鍀-99。
制取方法
鍀-97可以從氘轟擊鉬所得,鍀-99可以從鈾之裂變作用所得。
用氫在500~600℃還原硫化鍀(Tc2S7)或過鍀酸銨,可得金屬鍀。在硫酸溶液中電解過鍀酸銨也可析出金屬鍀。
化學性質
鍀的電化學性質介於錸和錳之間,更接近於錸。鍀的重要化合物有兩種氧化鍀、鹵化鍀、兩種硫化鍀等。
鍀在空氣中加熱到500℃時,燃燒生成溶于水的Tc2O7:4Tc+7O2→2Tc2O7
鍀在氟氣中燃燒生成TcF5和TcF6的混合物,和氯氣反應生成TcCl4和其他含氯化合物的混合物。
鍀和硫反應生成TcS2。鍀不和氮氣反應。
鍀不溶於氫鹵酸或氨性H2O2中,但溶於中性或酸性的H2O2溶液中。
工業用途
因為同位素Tc-97具有260萬年的長半衰期,故用於化學研究。
過鍀酸鹽是鋼的良好緩蝕劑。鍀在冶金中用作示蹤劑,還用於低溫化學及抗腐蝕產品中,亦用作核燃料燃耗測定[13]
。
醫學用途
鍀99m是核醫學臨床診斷中應用最廣的醫用核素,常用鍀(Tc-99m)焦磷酸鹽注射液拼音名
(TECHNETIUM
[99mTc] PYROPHOSPHATE INJECTION)。
用99Tcm標記的用於診斷臟器疾病和功能的放射性顯像劑。
從99Mo-99Tcm-發生器用生理鹽水淋洗得到的是99TcmO4-,用於甲狀腺顯像。
但多數情況下用還原劑還原成+1,+3,+4和+5價離子與含O,N,S,P等供體原子的化合物反應製成放射性藥的。
99Tcm放射性藥物不僅用於狀態圖像診斷,而且還可用於功能(如腦、心肌,肝功能等)診斷,
已占診斷用放射性顯像劑的約85%,可用於診斷腦、心肌和腫瘤等疾病和幾乎所有臟器疾病。