鹼金屬     鹼土金屬   鑭系元素     錒系元素     過渡金屬     主族金屬     類金屬     非金屬     鹵素     稀有氣體     碳族元素

惰性氣體

惰性氣體又稱稀有氣體、鈍氣、貴氣體,是指元素周期表上的18族元素(IUPAC新規定,即原來的0族)。

在常溫常壓下,它們是都是無色無味的單原子氣體,很難進行化學反應。

天然存在的稀有氣體有六種,即氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)、氪(Kr)、氙(Xe)和具放射性的氡(Rn)。

Uuo是以人工合成的稀有氣體,原子核非常不穩定,半衰期很短。

根據元素周期律,估計Uuo比氡更活潑。不過,理論計算顯示,它可能會非常活潑,並不一定能稱為稀有氣體。

然而,碳族元素鈇表現出與稀有氣體相似的性質。

 

稀有氣體的特性可以用現代的原子結構理論來解釋:

它們的最外電子層的電子已「滿」(即已達成八隅體狀態),所以它們非常穩定,極少進行化學反應,至今只成功製備出幾百種稀有氣體化合物。

每種稀有氣體的熔點和沸點十分接近,溫度差距小於10 °C18 °F),因此它們僅在很小的溫度範圍內以液態存在。

 

經氣體液化和分餾方法可從空氣中獲得氖、氬、氪和氙,而氦氣通常提取自天然氣,氡氣則通常由鐳化合物經放射性衰變後分離出來。

稀有氣體在工業方面主要應用在照明設備、焊接和太空探測。氦也會應用在深海潛水。

如潛水深度大於55,潛水員所用的壓縮空氣瓶內的氮要被氦代替,以避免氧中毒及氮麻醉的徵狀。

另一方面,由於氫氣非常不穩定,容易燃燒和爆炸,現今的飛艇及氣球都採用氦氣替代氫氣。

 

名稱

noble gases」在十九世紀被化學家發現以來,由於深入理解其性質而多次改名。

原本它們被稱為稀有氣體(rare gases),因為化學家認為它們是很罕見的。不過,這種說法只適用其中部分元素,並非所有都很少見。

例如氬氣(Ar, argon)在地球大氣層的含量佔0.9%,勝過二氧化碳;而氦氣(He, helium)在地球大氣層的含量確實很少,

但在宇宙卻是相當充沛,它佔有25%,僅次於氫。

所以化學家又改稱為惰性氣體(又稱鈍氣,inert gases),表示它們的反應性很低,不曾在自然中出現化合物過。

對於那些早期需藉由化合物來尋找元素的科學家,這些元素是比較難以尋找的。

不過,最近的研究指出他們是可以和其他元素結合成化合物(此即稀有氣體化合物),只是需要藉助人工合成的方式。

故最後改稱為貴氣體(又稱貴族氣體、貴重氣體或高貴氣體,noble gases),

這個稱呼是源自德語的Edelgas所翻譯來的,是由雨果·埃德曼於1898年所定名。

noble」與黃金等的「貴金屬」類似,表示它們不易發生化學反應,但並非不能產生任何化合物。

  

由於稀有氣體無極性且相對分子質量較小,因而它們的分子間作用力非常弱,所以熔點和沸點非常低。

它們在標準狀況下都是單原子氣體,甚至比一般固體元素原子量更大的氙、氡等也是這樣。

氦與其它稀有氣體元素相比,具有一些獨特的性質:它的沸點和熔點低於其它任何已知的物質;

它是唯一的一種表現出超流性的元素;它是唯一不能在標準狀況下冷卻凝固的元素

——必須在0.95 K272.200)的溫度施加25個大氣壓(2,500 kPa)的壓力,才能使它凝固。

到氙為止的稀有氣體都有多個穩定的同位素,氡則沒有穩定同位素。

它壽命最長的同位素222Rn的半衰期也只有3.8天,氡會衰變為氦和釙,最終衰變產物則是鉛。

 

稀有氣體原子像大部分族中的原子一樣,由於電子層數的增加,原子半徑隨著周期的增加而增加。原子的大小與影響物質的許多性質。

例如,電離能隨著半徑的增加而減少,因為較重的稀有氣體中的價電子離核較遠,因此更容易脫離原子核的束縛。

稀有氣體的電離能是每一個周期中最大的,這反映了它們的電子排布的穩定性,也導致了它們的化學性質不活潑。

 

然而,有些較重的稀有氣體的電離能較小,足以與其它元素和分子相比。

巴特利特正是看到了氙的第一電離能與氧分子相似,而嘗試用六氟化鉑來把氙氧化,因為六氟化鉑的氧化性非常強,足以把氧氣氧化。

稀有氣體不能得到一個電子,而形成穩定的陰離子;也就是說,它們的電子親合能是負值。

 

這是一個電離能對原子序數的圖。圖中所標示的稀有氣體是每一個周期裡面電離能最大的。

稀有氣體的宏觀物理性質主要來自原子之間的弱范德華力。

原子之間的吸引力隨著原子大小的增加而增加,由於極化性的增加以及電離能的減少。

這就是在第18族從上到下,原子半徑和原子間力增加,導致熔點、沸點、汽化熱和溶解度增加的原因。

密度的增加則是由於原子序數的增加。

 

稀有氣體在標準狀況下幾乎是理想氣體,但它們與理想氣體狀態方程的偏差提供了分子間作用力的研究的重要線索。

蘭納-瓊斯勢,通常用來模擬分子間的作用,由約翰·蘭納-瓊斯根據氬的實驗數據提出,

那時量子力學還沒有發展到可以作為從第一性原理(即量子化學從頭計算)理解分子間作用力的工具。

這些作用的理論分析變得易於處理,因為稀有氣體是單原子,且原子是球形,這意味著原子之間的作用與方向無關(各向同性)。

 

化學性質

 

氖像所與稀有氣體一樣價電子層為全滿結構。除了氦以外稀有氣體的最外層都有八個電子,而氦的最外層有兩個電子。

稀有氣體組成了元素周期表中的第18族。

已經確認的元素是氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)、氪(Kr)、氙(Xe)和氡(Rn[35]

這些元素在標準狀況下都是無色、無氣味、無味道、不可燃的氣體。

曾經有一段時間,它們被稱為元素周期表中的第0族,因為大家認為它們的化合價為零,

也就是說,它們的原子不能與其它元素結合而形成化合物。

然而,後來發現有些稀有氣體確實可以形成化合物,這樣「第0族」的名稱便再沒有人使用了。

目前對第18族的最新元素Uuo了解非常少。

 

稀有氣體的價電子層已滿。價電子是最外層的電子,通常只有這些電子參與化學鍵。

價電子層已滿的原子是非常穩定的,因此很難形成化學鍵,也極難得到或失去電子。

然而,在較重的稀有氣體中(例如氡),最外層的電子與原子核之間的電磁力要小於較輕的稀有氣體(例如氦),

因此較重的稀有氣體較容易失去最外層電子。

 

稀有氣體記法

由於價電子層已滿,因此稀有氣體可以與電子排布記法結合起來,形成稀有氣體記法。

這種記法是先寫出元素之前的最近的稀有氣體,然後再寫出從那裡開始的電子排布。

例如,碳的電子排布是1s22s22p2,稀有氣體記法則是[He]2s22p2

使用這種記法更容易識別元素,也比完整的原子軌道記法要簡短。

 

化合物

主條目:稀有氣體化合物

 

稀有氣體的化學反應活性極低;因此,目前只製備出了數百個稀有氣體化合物。

氦和氖參與化學鍵的中性化合物目前還沒有成功製備(雖然理論上少數氦的化合物是可以存在的),

氡、氙、氪和氬也只表現出極低的活性。根據艾倫電負性的大小,可知反應活性的順序為Ne < He < Ar < Kr < Xe < Rn

 

1933年,萊納斯·鮑林預言較重的稀有氣體可以與氟和氧反應,生成化合物。

他預言了六氟化氪(KrF6)和六氟化氙(XeF6)的存在,推測XeF8可能存在但不穩定,也預測了氙酸可以轉化成氙酸鹽。

目前已經證明了這些預言基本上是準確的,只有XeF8已知不但熱力學上不穩定,動力學上也不穩定。

 

氙的化合物是稀有氣體化合物中數量最繁多的。

在大部分這些化合物中,氙原子的氧化態都是+2+4+6+8,與電負性很高的原子如氟或氧鍵合,

例如二氟化氙(XeF2)、四氟化氙(XeF4)、六氟化氙(XeF6)、四氧化氙(XeO4)以及高氙酸鈉(Na4XeO6)。

其中有些化合物可以在化學合成中作為氧化劑,特別是XeF2可以作為氟化劑。

2007年為止,已經製備出了大約五百種氙與其它元素鍵合的化合物,包括有機氙化合物(氙與碳原子鍵合),

以及氙與氮、氯、金、汞和氙本身鍵合的化合物。

氙與硼、氫、溴、碘、鈹、硫、鈦、銅和銀鍵合的化合物也已製得,但只能在低溫的稀有氣體基質或超音速稀有氣體射流中存在。

理論上,氡比氙要更活潑,因此應該比氙更容易與其它原子鍵合。

然而,由於氡的同位素的高度放射性和極短的半衰期,實際上只製備出了少數氡的氟化物和氧化物。

 

氪沒有氙活潑,但仍然製備出了一些氪的化合物,其中氪的氧化態為+2

二氟化氪是最重要和最容易製備的氪化合物。

氪與氮和氧鍵合的化合物也已製得,但分別只在60 °C76.0 °F)和90 °C130.0 °F)以下穩定。

 

氪原子與其它非金屬(氫、氯和碳)以及一些過渡金屬(銅、銀、金)鍵合的化合物也已製得,

但只能存在於低溫的稀有氣體基質或超音速稀有氣體射流中。

2000年用類似的條件製備了最初幾個氬化合物,例如氟氬化氫(HArF),以及一些氬與過渡金屬銅、銀、金鍵合的化合物。

2007年為止,還沒有成功製備出含有氦或氖的共價鍵的化合物。

 

稀有氣體(包括氦)可以在氣相中形成穩定的多原子離子。最簡單的1925年發現的氦合氫離子(HeH+)。

因為它含有宇宙中最豐富的兩種元素:氫和氦,因此被認為廣泛存在於星際介質中。

除此以外,還有許多已知的稀有氣體準分子。

這些化合物比如ArFKrF只能在激發態穩定存在,其中一些被應用於準分子雷射器。

 

稀有氣體原子除了形成共價分子,還能形成非共價化合物。

它們的包合物最早於1949年報導,這類化合物中一個稀有氣體原子被特定的無機或有機配體容納在晶格中。

它們形成的必要條件是稀有氣體原子的大小必須與配體晶格的大小匹配。

例如氬、氪和氖能與氫醌形成包合物,而氦和氖卻不能,因為它們太小並且可極化性不夠強。

氖、氬、氪和氙還能形成由冰的晶格容納稀有氣體原子的水合物。  

 

自然存在與製備

稀有氣體在宇宙中的丰度隨著原子序數的增大而降低。

氦是宇宙中僅次於氫的最豐富的元素之一,質量分數大約為24%

宇宙中的大部分氦都是在太初核合成中形成的,但是由於恆星核合成中的氫的聚變,氦的數量仍在不斷增加。

地球上的丰度則完全不同,氦僅僅是大氣中第三豐富的稀有氣體。

 

這種不同的原因是大氣層中沒有太初氦,因為原子質量太小,氦無法被地球的引力場吸引在地球表面附近。

地球上的氦來自地殼中重元素(例如鈾和釷)的α衰變,這樣產生的氦往往積聚在天然氣田中。

 

另一方面,較豐富的氬來自於鉀-40的β衰變。

-40同樣存在於地殼中,它產生的氬-40是地球上最豐富的氬同位素,儘管它在太陽系中相當稀少。

這個過程是鉀氬測年法的理論基礎。

氙在大氣中的丰度比預想的要低,這被稱作「氙失蹤問題」(英語:missing xenon problem)。

有一種理論認為缺少的氙可能被限制在地殼的礦石中。

二氧化氙發現後,有研究認為氙能取代矽酸鹽中的矽從而固定在地殼中。

氡在岩石圈中通過鐳的α衰變生成。它會通過裂縫逸出石材進入建築物,並在通風不佳的建築物內積聚。

因為氡的放射性很強,它對人體健康有很大的危害。估計僅在美國每年就有21000人死於氡引發的肺癌。

  

應用

稀有氣體的熔沸點非常低,是用途廣泛的低溫學工作介質。

特別是沸點低達4.2K268.95 °C)的液氦可以用於冷卻核磁共振成像和核磁共振波譜法所需的超導磁鐵。

儘管液氖的冷卻溫度沒有液氦那麼低,但是仍在低溫學中廣泛使用,因為它的製冷量是液氦的40倍、液氫的3倍。

 

因為氦在液體尤其是脂質中的溶解度較低,它在潛水員的呼吸氣體中代替了氮氣。

人收到類似於水肺潛水的壓力時,氣體會被血液和人體組織吸收,這會造成氮麻醉的嚴重後果。

因為溶解度遠比氮氣小,少量的氦被帶入細胞膜。而用氦代替呼吸混合氣中的部分成分時(例如三混氣和氦氧混合劑),

潛入較深後上浮時的麻醉反應可以大大減輕。

氦的低溶解性為減壓病提供了很好的解決方案。

由於溶解在體內的氣體減少,上浮時由於減壓而形成的氣泡將大大減少。

另一種稀有氣體氬被視作水中呼吸器潛水最好的防水衣填充氣體。氦也用作核反應爐中核燃料棒的填充氣體。

 

自從1937年的興登堡災難以來,儘管相對氫氣會使浮力降低8.6%,但因密度小且不可燃,各國普遍使用氦氣代替氫氣填充飛艇和氣球。

稀有氣體在許多場合中用於提供惰性氣氛。

 

氬在化學合成時常用於保護對氮氣敏感的化合物。

固態氬也用於研究反應中間體等非常不穩定的化合物,方法是在超低溫下將其隔離在固態氬構成的基質中。

氦是氣相色譜法中的載色劑、溫度計的填充氣,並用於蓋革計數器和氣泡室等輻射測量設備中。

氦和氬都用作焊接電弧的保護氣和賤金屬的焊接及切割的惰性保護氣。

它們在其他冶金過程和半導體工業中矽的生產中同樣有著廣泛應用。

 

由於化學活性很低,稀有氣體廣泛的應用於照明領域。

氬和氮的混合氣體是白熾燈中填充的保護氣。

氪可降低燈絲的蒸發率而常用於色溫和效率更高性能白熾燈,特別在鹵素燈中可將氪與少量碘或溴的化合物混合充入。

此外,在放電燈中填充不同的稀有氣體,可以產生不同顏色的光,如霓虹燈中常見的氖燈。

儘管稱為氖燈,其中通常含有其他氣體和磷,它們在氖發出的橙紅色光的基礎上加入了其他顏色。

氙通常用於氙弧燈,因為它們的近連續光譜與日光相似。這種燈可用於電影放映機和汽車前燈等。

 

稀有氣體可用於準分子雷射器,這是因為它們可形成短暫存在的電子激發態受激子(英語:excimer)。

這些用於雷射器的受激子可能是稀有氣體二聚體,例如Ar2Kr2Xe2,更有可能是與鹵素結合的受激子,例如ArFKrFXeFXeCl

這些雷射器產生波長較短的紫外線,其中ArF產生的紫外線波長為193奈米,而KrF248奈米

。這種高頻率的雷射使高精密成像成為現實。

 

準分子雷射有諸多工業、醫藥和科學用途。

集成電路製造過程中的顯微光刻法和微製造必須用到準分子雷射。

雷射手術,例如血管再成形術和眼部手術也需用到準分子雷射。

一些稀有氣體有直接的醫學用途,如:氦有時用於改善哮喘患者的呼吸;

氙則因為在脂質中的高溶解度成為一種麻醉劑,比常用的一氧化二氮(俗稱笑氣)更為有效,且容易從體內排出而麻醉後蘇醒也較快。

氙在超極化核磁共振成像中用於拍攝肺的醫學影像。具有強輻射性的氡只能微量製取,可用於放射線療法。 

http://zh.wikipedia.org/wiki/%E7%A8%80%E6%9C%89%E6%B0%94%E4%BD%93  

碳族元素

碳族元素是元素周期表的第14族元素(IVA 第四主族),位於硼族元素和氮族元素之間,包括的元素有:

 

碳(C)、矽(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鈇(Fl)、Uhq

這一族元素在化合物中一般可以呈現+4+2等化合價,他們的原子最外層都有4個電子。最高正價都是+4價。

 

碳可以跟濃硫酸、硝酸反應,被氧化成二氧化碳,不與鹽酸作用。

矽不跟鹽酸、硫酸、硝酸作用,只與氫氟酸反應。

鍺不和稀鹽酸、稀硫酸反應,但能被濃硫酸、濃硝酸氧化。

錫和稀鹽酸、稀硫酸反應,生成低價錫(Ⅱ)的化合物;跟濃H2SO4、濃HNO3反應生成高價錫(Ⅳ)的化合物。

 

鉛跟鹽酸、硫酸、硝酸都能反應被氧化成亞鉛離子。

 

碳族元素中跟鹼溶液反應的有矽和錫,它們既表現出金屬性又表現出非金屬性。

碳族元素在加熱時都能跟氧反應,被氧化成二氧化碳、二氧化矽和氧化亞鉛等。

碳族元素跟硫、氯共熱生成相應的高價氯化物和硫化物,鉛則生成鉛(Ⅱ)化合物。

碳、矽跟金屬共熱生成碳化物和矽化物,錫、鉛與金屬形成合金。

都不能直接與氫化合,其氫化物是間接製得的。